氧化加成反應(yīng)（oxidative addition）是金屬有機(jī)化學(xué)中一類重要的化學(xué)反應(yīng)。低氧化態(tài)的過渡金屬中心隨著反應(yīng)的進(jìn)行氧化態(tài)升高，并且和底物分子發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂、重組。氧化加成反應(yīng)的逆反應(yīng)稱為還原消除反應(yīng)（reductive elimination），這兩類反應(yīng)幾乎出現(xiàn)在所有過渡金屬配合物參與的催化反應(yīng)中。
盡管這兩類經(jīng)典的基元反應(yīng)已在教科書中得到廣泛的介紹，但是具體的過渡態(tài)研究尚不成熟。下面筆者將簡要介紹英國牛津大學(xué)（University of Oxford）化學(xué)系的Simon Aldridge教授（點(diǎn)擊查看介紹）研究組對該領(lǐng)域研究的突破性進(jìn)展。他們通過調(diào)節(jié)過渡金屬Rh(I)的膦配體，“可視化”地研究了兩個(gè)Ga-H σ鍵協(xié)同氧化加成至Rh(I)中心的反應(yīng)過程。相關(guān)成果發(fā)表在Nature Chemistry 上。
一般來講，缺電子的過渡金屬中心M會(huì)和含有一個(gè)E-H σ鍵的化合物形成η2-E,H σ-絡(luò)合物，隨后E-H鍵逐漸延長斷裂，同時(shí)形成M-H與M-E鍵，金屬中心M的氧化態(tài)升高2價(jià)（圖1a）。然而含有兩個(gè)E-H σ鍵的化合物則形成η2-H,H σ-配合物，隨后發(fā)生E-H鍵的斷裂以及M-H鍵的形成，金屬中心的氧化態(tài)也升高2價(jià)
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